白兰地—高级醇的测定—毛细管柱气相色谱法

1 范围
本方法采用毛细管柱气相色谱法测定白兰地中高级醇的含量。
本方法适用于白兰地中高级醇含量的测定，结果表示为g/L[100%(V/V)乙醇]，测定值保留三位小数。
2 原理
根据高级醇等被测定组分在气液两相中具有不同的分配系数，于毛细管色谱柱中经气液两相作用先后从色谱柱中流出，在氢火焰中电离检测，内标法定量。
3 试剂
3.1 基准乙醇
经毛细管气相色谱测定，其中甲醇、杂醇油、酯、醛等组分含量低于1mg/L的高纯乙醇为基准乙醇。
3.2 乙醇溶液，40%(v/v)
以基准乙醇，用蒸馏水配成40%(v/v)乙醇溶液。
3.3 正丙醇标准溶液，2%(v/v)
准确移取2mL色谱纯试剂正丙醇，将其转移至100mL容量瓶中，用40%(v/v)乙醇稀释至刻度，混匀。此溶液浓度为2%(v/v)。
3.4 仲丁醇(2-丁醇)标准溶液，2%(v/v)
准确移取2mL色谱纯试剂仲丁醇，将其转移至100mL容量瓶中，用40%(v/v)乙醇稀释至刻度，混匀。此溶液浓度为2%(v/v)。
3.5 异丁醇标准溶液，2%(v/v)
准确移取2mL色谱纯试剂异丁醇，将其转移至100mL容量瓶中，用40%(v/v)乙醇稀释至刻度，混匀。此溶液浓度为2%(v/v)。
3.6 烯丙醇标准溶液，2%(v/v)
准确移取2mL色谱纯试剂烯丙醇，将其转移至100mL容量瓶中，用40%(v/v)乙醇稀释至刻度，混匀。此溶液浓度为2%(v/v)。
3.7 正丁醇标准溶液，2%(v/v)
准确移取2mL色谱纯试剂正丁醇，将其转移至100mL容量瓶中，用40%(v/v)乙醇稀释至刻度，混匀。此溶液浓度为2%(v/v)。
3.8 活性戊醇(2-甲基-1-丁醇)标准溶液，2%(v/v)
准确移取2mL色谱纯试剂活性戊醇，将其转移至100mL容量瓶中，用40%(v/v)乙醇稀释至刻度，混匀。此溶液浓度为2%(v/v)。
3.9 异戊醇(2-甲基-1-丁醇)标准溶液，2%(v/v)
准确移取2mL色谱纯试剂异戊醇，将其转移至100mL容量瓶中，用40%(v/v)乙醇稀释至刻度，混匀。此溶液浓度为2%(v/v)。
3.10 4-甲基-2-戊醇内标溶液，2%(v/v)
准确移取2mL色谱纯试剂4-甲基-2-戊醇，将其转移至100mL容量瓶中，用40%(v/v)乙醇稀释至刻度，混匀。此内标溶液浓度为2%(v/v)。
4 仪器
4.1 气相色谱仪，采用氢火焰离子化检测器，配有毛细管色谱柱联结装置
4.2 微量注样器，10μL
5 操作步骤 1
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5.1 色谱柱的选择
选择固定液为聚乙二醇20M系列的石英交联或键合毛细管柱，柱内径0.25～0.32mm，膜厚0.25～0.33μm，柱长25～50米。
5.2 色谱条件
按仪器使用手册调整空气、氢气的流速等色谱条件，载气为高纯氮（纯度应优于99.9995%），流速为0.5～1.0mL/min，分流比为20﹕1～100﹕1，尾吹气约为30mL/min。
柱温随所选色谱柱的不同略有变化，一般初始柱温为40℃，保持2 min，然后以4℃/min程序升温至210℃，以使内标峰与白兰地中待测定组分的拖尾峰(tailingpeak)。前者少见。>色谱峰获得完全分离为准。
检测器温度和进样口温度的设定随仪器而异，建议设定为250℃左右。
5.3 相对校正因子f值的测定
分别吸取2%(v/v)各种组分(高级醇)标准溶液0.10mL，移入10mL容量瓶中，用40%(v/v)乙醇稀释至刻度，加入2%(v/v)4-甲基-2-戊醇内标溶液0.10mL，混匀，待色谱仪基线稳定后，用微量注样器进样1.0μL，记录样品中各种组分和内标色谱峰的保留时间及其峰面积，计算出各种组分的相对质量校正因子f值。
5.4 样品的测定
于10mL容量瓶中倒入待测白兰地试样至刻度，准确加入0.10mL内标溶液(2%(v/v))，混匀。在与f值测定相同的条件下进样，根据保留时间确定各种组分峰和内标峰的位置，并记录各种组分峰的峰面积与内标峰的面积。
6 结果计算
按下式计算各种组分的含量：
f =1211ddAA×内 (1)
X =1000122×××IfAA内 (2)
X1= EX100× (3)
式中：X —样品中某一组分的含量，g/L
X1 —样品中某一组分的含量，g/L[100%(V/V)乙醇]，
E —样品的实测酒精度
f —某一组分的相对质量校正因子，
A内1—f值测定时内标的峰面积，
A1 — f 值测定时某一组分的峰面积，
A内2 —样品中内标的峰面积，
A2 —样品中某一组分的峰面积，
d2 —某一组分的相对密度，
d1—内标物的相对密度，
I —添加在样品中内标的含量，mg/L。
高级醇的含量=正丙醇+仲丁醇+异丁醇+烯丙醇+正丁醇+活性戊醇+异戊醇
7 精密度
同一样品两次测定值之差，不得超过平均值的10％。
8 参考文献
[1] GB 11856-1997“白兰地”中6.8“ 高级醇的测定(气相色谱法)” 2
中国分析网
[2] 蔡心尧等. 色谱, 1997(6):367~371

文章出处：江立华